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Cd0.5Zn0.5S量子ドットをNi2P多孔質ナノシートにロードすることによる光触媒水素発生の強化

要約

Ni 2 Pは、効率的な光触媒H 2 のために、CdSナノワイヤーまたはナノロッドに装飾されています。 サイズが大きいため、比表面積は制限されたままです。ここでは、Cd 0.5 のコンポジット Zn 0.5 薄いNi 2 上のS量子ドット(QD) 高比表面積のP多孔質ナノシートは、貴金属を含まない光触媒H 2 用に構築されました。 世代。多孔質Ni 2 15〜30nmサイズのNi 2 の相互接続によって形成されたPナノシート Pナノ粒子により、7nmサイズのCd 0.5 を均一にロードできます。 Zn 0.5 SQDと負荷密度を制御できます。 Ni 2 の含有量を調整する P、H 2 43.3μMh − 1 の生成率 (1 mg光触媒)および700μMh − 1 (100 mgの光触媒)および1.5%の太陽から水素への効率がNi 2 で達成されました。 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット。 Ni 2 の効果 複合材料の吸光度、フォトルミネッセンス、および電気化学的特性のP含有量を体系的に研究しました。密度汎関数理論に基づくバンド構造計算とともに、Ni 2 の促進 電荷移動およびHER活性のPと、光吸収に対するシェーディング効果が明らかになりました。このような戦略は、効率的な太陽水素生成に向けて他の光触媒に適用できます。

背景

H 2 を生成するための効率的な戦略として 太陽エネルギーを利用することにより、TiO 2 以来、光触媒水素製造が大きな注目を集めています。 1972年に光触媒として報告されました[1]。 TiO 2 との比較 、Cd x Zn 1-x Sは、バンドギャップが狭く、光化学的安定性が高いため、優れた可視光駆動触媒活性を示します。 H 2 1097μMh − 1 という高い生産率 g − 1 Cd 0.5 を使用して達成されました Zn 0.5 光触媒としてのS [2]は、その組成が光触媒特性に最適であることが証明されています。水素発生反応(HER)のキャリア再結合を減らし、キャリア分離を促進するために、Pt、Co-Pt、Ru、Au、Pdなどの貴金属が助触媒として使用されてきました[3,4,5,6,7、 8]。たとえば、Co-Ptと共触媒すると、光触媒H 2 Cd 0.5 の生成率 Zn 0.5 S量子ドット(QD)は4.7倍に増加する可能性があります[4]。 H 2 最高で〜6.3 mM h − 1 mg − 1 CdZnSをAuと組み合わせたときに達成されました[9]。ただし、貴金属のコストが高いため、将来の大規模な用途が大幅に制限されるため、非貴金属の助触媒は、光触媒H 2 の貴重な助触媒の良い候補になります。 世代。

炭素族(グラフェン、カーボンナノチューブ、還元された書記素酸化物、カーボンナノドット)[10,11,12,13,14,15]、リン化物[16,17,18,19,20]を含むさまざまな非貴金属助触媒の中で、21,22]、およびTiO 2 [23、24]および硫化物[25,26,27,28,29,30,31,32]、Ni 2 PおよびCoPは、効率的な光触媒H 2 のために、CdSナノワイヤーおよび/またはナノロッドと広範囲に合成されています。 生産[16、17、18、33、34、35、36]。これらの複合材料では、1次元(1D)CdSは常に小さなリン化物のナノ粒子またはHER活性を持つナノシートで装飾されており、1D構造のキャリア拡散長が長く、その明確なヘテロ助触媒とのインターフェース。太陽エネルギーから燃料への変換効率が高く、製造コストが低く[37、38]、HERは主に助触媒/電解質界面で発生するなど、QDの利点を考慮すると、比表面積が豊富なヘテロナノ構造を構築するのが合理的です。高速キャリア分離を維持しながら、アクティブサイトの領域。この場合、光触媒が助触媒にロードされた逆構造が、効率的な光触媒H 2 として報告されました。 世代[10、13]。たとえば、水素生成率は2.08および〜33.4 mM h − 1 mg − 1 Cd 0.5 をロードすることによって確立されました Zn 0.5 タマネギのような炭素と2Dグラファイト状窒化炭素(g-C 3 N 4 )それぞれマイクロリボン。これらにより、光触媒H 2 に非常に期待できます。 リン化物ナノ構造がCd 0.5 で装飾されている場合の生成 Zn 0.5 SQD。ただし、このような逆の構造はこれまでほとんど報告されていません。

ここでは、Cd 0.5 の逆構造です。 Zn 0.5 Ni 2 のSQD Pナノシートアレイは、強化された光触媒H 2 のために熱溶液法によって合成されました 世代。 700μMh − 1 の水素生成率 (100 mgの供給触媒を使用)および1.5%の太陽から水素への効率(STH)は、1.5 wt%のNi 2 で達成されました。 P. Ni 2 の効果 H 2 のP 複合材料の生成速度、光学的、および電気化学的特性を体系的に研究しました。さらに、Ni 2 のバンド構造 Pは、密度汎関数理論と、光電気化学特性、Ni 2 の詳細な役割に基づいて計算されました。 H 2 のP 世代が明らかになりました。

メソッド/実験

助触媒の合成

まず、2.61gの硝酸ニッケルと2.52gのヘキサメチレンテトラミンを含む20mLの脱イオン水をテフロンオートクレーブに移し、120°Cで10時間加熱してNiOOHを生成しました。室温まで冷却した後、NiOOH生成物をアルコールと脱イオン水で2000 rpmで3回、毎回5分間遠心分離して洗浄しました。次に、0.22gのNiOOHと0.44gの次亜リン酸ナトリウムの混合物を管状炉に入れ、リン酸化のために500°Cで2時間加熱しました。自然に室温まで冷えると、黒色のNi 2 P粉末を入手して収集した。

Ni 2 の合成 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sナノコンポジット

Ni 2 を準備するには P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット、100 mg Ni 2 P粉末は、1時間の超音波処理によって20mLのエタノールに分散されました。次にxmL( x =0.48、0.96、1.4、3、5)十分に分散したNi 2 P溶液を272.6mgのZnCl 2 を含む20mLのエチレングリコール溶液に加えました。 および456.7mg CdCl 2 ∙2.5H 2 O、窒素保護下で継続的に攪拌しながら170°Cに加熱しました。 960.7mgのNa 2 を溶解する20mLのエチレングリコール溶液を添加した後 S∙9H 2 O、溶液を180°Cに加熱し、Cd 0.5 の成長のために1時間保持しました Zn 0.5 Ni 2 のS P.最後に、サンプルをアルコールと脱イオン水でそれぞれ3回洗浄しました。最終的なxNi 2 を計量する P-Cd 0.5 Zn 0.5 S複合材料では、重量パーセント(wt%)は0.5( x )と決定されました。 =0.48)、1( x =0.96)、1.5( x =1.4)、3( x =3)、5( x =5)。比較として、純粋なCd 0.5 Zn 0.5 S QDは、Ni 2 の添加を除いて同様の方法で合成されました。 P。

形態、構造、および光学特性の特性評価

形態、微細構造、および組成は、走査型透過電子顕微鏡法(STEM)およびエネルギー分散型X線を備えた電界放出型走査電子顕微鏡法(FESEM、JSM-7100F、JEOL)および透過型電子顕微鏡法(TEM、FEI Tecnai 20)によって特徴づけられました。分光法(EDX)。粉末X線回折(XRD)パターンは、CuKα(λ=1.54056Å)を備えたBruker AXS D8X線回折計で記録されました。元素組成、化学状態、および価電子帯は、AlKα線を使用した(価電子帯)X線光電子分光法(XPS)測定(XPS、Escalab 250Xi)によって研究されました。 UV-Vis吸収は、積分球デバイスを備えたUV-Vis分光光度計(UV-3600、島津製作所)で調査し、サンプルと脱イオン水との重量/体積比を1 mg / 10mLに維持しました。フォトルミネッセンス(PL)測定は、励起波長400nmの7000FL分光光度計(Hitachi、F7000)で実行されました。 PL測定の前に、純粋なCd 0.5 Zn 0.5 S QDと複合材料はエタノールによく分散しており、Cd 0.5 の濃度は Zn 0.5 Sは、すべてのサンプルで0.5 mg / mLに維持されました。

線形掃引ボルタンメトリー(LSV)および電気化学インピーダンススペクトル(EIS)測定

LSV測定は、一般的な3電極構成の電気化学ワークステーション(CHI 760E、CH Instruments)の1 M NaOH電解質(pH =14)で実施されました。 Pt箔と飽和Ag / AgClを、それぞれ対極と参照電極として使用しました。電位は、式E(vs RHE)=E(vs Ag / AgCl)+ E Ag / AgCl によって、それらと可逆水素電極(RHE)に変換されました。 (参照)+ 0.0591V×pH、ここで(E Ag / AgCl (参照)=0.1976 V vs NHE(通常の水素電極)、25°C)[39]。電気化学インピーダンススペクトル(EIS)の測定は、暗闇の中で0.5 V、振幅5 mV、電解質0.35 M Na 2 のRHEに対して実行されました。 SO 3 および0.25M Na 2 同様の3電極システムを使用したS水溶液。作用電極は、約2 mgの製品(5 mLのエタノールに分散)を4 cm 2 に広げて作成しました。 エリアFTO基板を使用し、70°Cで5時間乾燥させます。周波数範囲は0.1Hz〜100 kHz以内に保たれ、スペクトルはZ-Viewプログラム(Scribner AssociatesInc。)によって分析されました。

光触媒(PC)H 2 世代

H 2 の前 生産では、異なる質量(1、5、および10 mg)の光触媒を、15 mL 0.75 M Na 2 > Sおよび1.05M Na 2 SO 3 水溶液。窒素で30分間脱気した後、420nmのカットオフフィルターと300mW / cmの入射パワーを備えた300W Xe(PLS-SXE300 / 300UV、パーフェクトライト)ランプの照射下で光触媒実験を行いました。 2 。 PC実験全体を通して、触媒溶液を継続的に攪拌し続けた。 1時間ごとに、1 mLのガス生成が収集され、ガスクロマトグラフ(GC-2018、島津製作所、日本、TCD)によって分析されました。同じ条件下で、さらなるサイクリング安定性実験を行った。 15〜100 mgの光触媒の供給量を使用した並行実験は、Na 2 の100mL電解質で実施されました。 SとNa 2 SO 3 同じ照明の下でより大きな反応器(容量150 mL)で。太陽から水素への効率(STH)は、次の方程式で計算されました。

$$ {\ displaystyle \ begin {array} {l} \ mathrm {STH} \ \ left(\%\ right)=\ kern0.5em \ frac {\ mathrm {energy} \ \ mathrm {of} \ \ mathrm {生成された} \ {\ mathrm {H}} _ 2} {\ mathrm {light} \ \ mathrm {energy} \ \ mathrm {onto} \ \ mathrm {the} \ \ mathrm {surface} \ \ mathrm {of} \ \ mathrm {solution}} \ times 100 \%\\ {} \ kern6.5em =\ frac {237 \ mathrm {KJ} / \ mathrm {mole} \ kern0.5em \ times \ mathrm {moles} \ \ mathrm {of } \ {\ mathrm {H}} _ 2 \ \ mathrm {producted}} {\ mathrm {area} \ \ mathrm {of} \ \ mathrm {solution} \ \ mathrm {been} \ \ mathrm {irradiated} \ times 300 \ mathrm {mW} / {\ mathrm {cm}} ^ 2} \ times 100 \%\ end {array}} $$

計算方法

バルクNi 2 のエネルギーと電子特性 Pは、密度汎関数理論(DFT)法を使用して計算されました。プロジェクター拡張波擬ポテンシャル(PAW)[41]、およびPerdew-Burke-Ernzerhofタイプ(PBE)一般化勾配近似(GGA)[42]を使用した計算では、Vienna Ab-initio Simulation Package(VASP)[40]が採用されました。 ]交換相関関数法。 9×9×9Monkhorst-PackΓポイントグリッド[43]、450 eVでカットオフされた運動エネルギー、および10 − 6 のエネルギー基準を持つブリルアンゾーン 残留力が0.01eV /Å未満に収束するまで、eVを幾何学的最適化に適用しました。六角形のNi 2 のバルクモデル P-62M対称性を持つPが考慮されました。完全に構造が最適化された後、Ni 2 の格子定数 P( a = b =5.86918Å、および c =3.37027Å)が得られます。これは、報告された値[44]とよく一致しています。

結果と考察

図1a、bは、Ni 2 の形態を示しています。 Cd 0.5 による合成前後のP Zn 0.5 S QD(Ni 2 P wt%:1.5%)。純粋なNi 2 Pは花のような形態をしており、厚さが20 nm未満で、平面サイズが数十ナノメートルからマイクロメートルの範囲の多数の交差したナノシートで構成されています。純粋なNi 2 のXRDパターンから 図1cのPでは、(111)、(201)、(210)、および(300)面の回折ピークが、六角形に対応するそれぞれ40.7°、44.6°、47.4°、および54.2°ではっきりと観察できます。 Ni 2 P(JCPDF番号89-2742)。 Cd 0.5 によってロードされた後 Zn 0.5 S QD、ナノシートの表面はかなり粗くなり、10nm未満のサイズのナノ粒子が元のNi 2 で識別できます。 Pスケルトン。同時に、Cd 0.5 のXRD屈折ピーク Zn 0.5 S(JCPDFno。89-2943)(100)、(002)、(101)、および(110)平面は、それぞれ26.0°、27.8°、29.6°、および45.9°で明確に見つけることができます[6、45]。 、Ni 2 の回折信号 Ni 2 の重量比が低い(1.5 wt%)ため、Pは大幅に低下しています。 PからCd 0.5 Zn 0.5 S. Cd 0.5 の共存 Zn 0.5 SおよびNi 2 Pは、図1d–fのX線光電子分光計(XPS)のファインスペクトルとサーベイスペクトルによって示されました。空気吸収から生じる酸素と炭素の信号を除いて、Ni、P、Cd、Zn、およびSのみを検出でき、他の不純物の可能性を排除します。 855.5および873.9eVのピークは、Ni 2p 3/2 に割り当てることができます。 および2p 1/2 、それぞれ、およびP 2p 3/2 のピーク 133.6 eVで見つけることができます[16、46]。同時に、Zn 2p、Cd 3d、およびS 2pのダブレットピークは、2価のZn 2+ を示唆しています。 、Cd 2+ 、およびS 2- Cd 0.5 から Zn 0.5 S QD [3、34、47]。簡単に言えば、Cd 0.5 の成長 Zn 0.5 Ni 2 のS Ni 2 の形成のためにPナノシートが確立されました P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sナノコンポジット。

Ni 2 の形態、結晶性、および化学状態 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット(1.5 wt%Ni 2 P)。 a–b Ni 2 の低倍率および高倍率(挿入図)のSEM画像 Cd 0.5 のロード前後のP Zn 0.5 S、 c Ni 2 のXRDパターン PおよびNi 2 P-Cd 0.5 Zn 0.5 S、 d–f Ni 2 のXPSファインおよびサーベイスペクトル P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット

サンプルの微細構造と元素組成は、TEM関連の技術によってさらに調査されました。純粋なNi 2 のさまざまな倍率のTEM画像から P(図2a、b)、ナノシートは多孔性であり、サイズが約15〜30nmの架橋された不規則なナノ粒子で構成されています。図2cの選択領域電子回折パターン(SAED)は、Ni 2 の回折リングを示しています。 P(111)、(201)、(210)、および(300)平面。高エネルギー電子の強い多重散乱により、(222)、(402)、(420)などの高屈折率面の回折信号も検出できます。 Cd 0.5 と合成した後 Zn 0.5 S、交差したNi 2 Pナノシートは、サイズが約7 nmの小さなナノ粒子で覆われていました(図2d)。 EDXスペクトル(挿入図、図2f)は、Ni、P、Cd、Zn、およびSの信号を明確に示しており、Ni 2 の共存を示しています。 PおよびCd 0.5 Zn 0.5 S. SAEDパターン(図2f)から、Cd 0.5 の強い回折リング Zn 0.5 S(002)、(110)、および(200)平面(黄色の破線で示されている)は、Ni 2 の弱い信号とともに明確に区別できます。 P(300)、(402)、および(420)(白い破線でマーク)は、Ni 2 の良好な組成を示唆しています。 QDを使用したP。 Ni 2 P(300)リングがCd 0.5 とオーバーラップしている Zn 0.5 S(110)面と(200)面で、区別がつきにくい。 Ni 2 の高分解能TEM画像 P-Cd 0.5 Zn 0.5 図2eのSサンプルは、0.34nmと0.22nmの間隔の格子縞をさらに示しています。これはCd 0.5 に対応します。 Zn 0.5 S(002)およびNi 2 それぞれP(111)結晶面。高角度環状暗視野(HAADF)画像(図2g)で示された領域から取得された元素EDXマッピング(図2h–l)は、Ni、P、Cd、Zn、およびSがサンプル、Cd 0.5 の構成が成功していることをさらに示します Zn 0.5 多孔質Ni 2 を使用したS量子ドット Pナノシート。

Ni 2 の微細構造 PおよびNi 2 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット。 a–c および d–f Ni 2 の異なる倍率のTEM画像とSAEDパターン PおよびNi 2 P-Cd 0.5 Zn 0.5 S、はめ込み f はEDXスペクトルで、黄色と白の破線はCd 0.5 を示します。 Zn 0.5 SおよびNi 2 それぞれP。 g 高角度環状暗視野(HAADF)-STEM画像、および h–l Ni 2 の対応するEDXマッピング P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット

図3aは、H 2 を示しています。 Ni 2 の進化速度 P-Cd 0.5 Zn 0.5 SナノコンポジットはNi 2 の含有量によって異なります 40mLリアクターで1mgの供給量でP。純粋なCd 0.5 Zn 0.5 Sは光触媒H 2 を示しています 進化速度12.6μMh − 1 mg − 1 、および純粋なNi 2 Pはごくわずかな水素生成を示しています。 Ni 2 を追加 P、Ni 2 の光触媒活性 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジットは明らかに強化されており、最高値の43.3μMh − 1 に達します。 mg − 1 1.5 wt%Ni 2 P、純粋なCd 0.5 の約3.4倍 Zn 0.5 S. Ni 2 のさらなる追加 P(≥3wt%)を使用すると、プロパティが急速に低下し、H 2 進化速度は純粋なCd 0.5 未満です Zn 0.5 Ni 2 の場合はS Pは5wt%に増加します。このような非線形の振る舞いは、最適なNi 2 が存在することを示唆しています。 P含有量、つまりCd 0.5 の適切な負荷密度 Zn 0.5 Ni 2 のS 光触媒特性のP。同時に、1.5 wt%Ni 2 の安定性 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sはサイクリングテストによって研究されました(図3b)。合計16時間続いた4つの連続したサイクルの間に、H 2 生成は比較的安定しており、劣化はごくわずかであり、複合材料の光触媒安定性が良好であることを示しています。

Ni 2 の光触媒特性 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット。 a Ni 2 の異なるwt%での光触媒水素生成 Pと b 1.5 wt%のNi 2 を使用した複合材料のサイクリングテスト Pは小型リアクター(40 mL、1.0 mg光触媒)でテストされました。 c さまざまな量の光触媒での水素生成率と太陽から水素への効率(STH)。 15〜100mgの光触媒のテストは150mLの反応器で行われ、1〜10mgの光触媒のテストは40mLの反応器で行われました。 d 1および100mgの複合サンプル(1.5 wt%Ni 2 )の水素生成率 P)

STH効率とH 2 に対する触媒の量の影響 1.5 wt%Ni 2 について、生成を体系的に調査しました(図3c–d)。 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sサンプル。同じ照明パワー密度で、体積が40mLと150mLの2つの一般的なリアクターを採用しました。 STHとH 2 の両方が、より小さなリアクター(40 mL)でテストされた場合 触媒の投与量が1mgから10mgになると生成率が増加し、増加するステップは投与量のステップよりはるかに少なくなります。 STHとH 2 生成率はわずか0.45%、166μMh − 1 触媒の投与量が10mgに増加すると、1mgのサンプルの約3.8倍になります。より大きなリアクター(150 mL)の場合、STHとH 2 が明確に増加します。 投与量を15mgから100mgに増やし、STHを1.53%、h − 1 を700μMにすると、世代が見つかります。 H 2 の 生成は、100 mgの投与量で達成できます。これは、15mgの触媒の約3.1倍です。入射光がより深い反応器を通過するときの経路がより長いことを考慮すると、そのような結果は、より大きな反応器が入射光の利用にとってより有益であることを示している。ただし、投与量が約100 mgに増えると、STH効率は飽和します。これは、光の利用に最適な投与量が存在することを示しています。最適なH 2 生成率はCdZnSQDs-2D g-C 3 よりも優れています N 4 マイクロリボン(H 2 生成率33.4mM h − 1 g − 1 )[10]、Cd 0.1 Zn 0.9 Sナノ粒子-カーボンナノチューブ(レート:1563μMh − 1 g − 1 )[11]、サンドイッチ構造のC 3 N 4 / Au / CdZnS光触媒(レート6.15 mM h − 1 g − 1 )[9]、およびCdSQDで増感されたZn 1-x Cd x S固溶体(レート2128μMh − 1 g − 1 )[48]。

強化された光触媒特性のメカニズムとNi 2 の詳細な役割を明らかにする P、純粋なNi 2 の光学的および電気化学的特性の両方 P、Cd 0.5 Zn 0.5 S、および複合材料は図4によって研究されました。吸収スペクトル(図4a)から、純粋なCd 0.5 Zn 0.5 Sは、バンドギャップ2.45 eVに対応する506nmの吸収端を示します[13、49]。純粋なNi 2 の場合 P(挿入図)、可視範囲全体にわたる広い吸収が見られます。組成後、<506 nmの範囲での吸収に加えて、可視波長> 506 nmでの明らかなテールが見られます。これは、Ni 2 からの寄与に起因する可能性があります。 P.長波長での可視吸収がNi 2 とともに増加するにつれて P、複合材料はCd 0.5 の吸収の低下を示しています Zn 0.5 S(<506 nm)。同時に、フォトルミネッセンススペクトル(図4b)は、純粋なCd 0.5 Zn 0.5 Sは、400 nmの波長で励起されると、約620nmで強いバンドエッジ発光を示します。組成後、Ni 2 の添加により徐々に分解されます。 P. Ni 2 の含有量が多いことを考慮する Pはより多くのNi 2 を誘導します P / Cd 0.5 Zn 0.5 電荷移動を強化し、電荷再結合を抑制するのに役立つSインターフェース、PL強度の低下は、Ni 2 でのキャリア再結合の減少と電荷移動の強化によって理解できます。 P / Cd 0.5 Zn 0.5 Sインターフェース。

Ni 2 の効果 Ni 2 の光学的および電気化学的特性に関するP含有量 P-Cd 0.5 Zn 0.5 Sコンポジット。 a UV-Vis吸収スペクトル(挿入された純粋なNi 2 P)、 b フォトルミネッセンススペクトル、および c EISスペクトル。 d 純粋なNi 2 のLSV曲線とEIS(挿入図)スペクトル P

Ni 2 の効果的な役割 電荷移動を促すPは、Ni 2 に応じてEISスペクトルにも反映されます。 Pコンテンツ(図4c)。等価回路(挿入図、図4c)に示されているように、触媒/電解質界面での電荷移動抵抗(Rct)は、R-C等価回路に基づくナイキスト線図の半円半径で評価できます。等価直列抵抗(ESR)は、曲線と実際の抵抗( Z )の交点から取得できます。 ’)軸、電荷移動抵抗(Rct)は、より高い周波数でプロットされた半円の幅に対応します。 R CT 純粋なCd 0.5 Zn 0.5 Sは17,320Ωで、半導体の性質を示しています。 1、1.5、および3 wt%のNi 2 で構成した後 P、R CT それぞれ8432、7721、5473Ωまで徐々に減少し、Ni 2 の強化を示唆しています。 電気抵抗率のP。確かに、Ni 2 Pは、HERに対する優れた電極触媒と見なされてきました[44、50、51]。純粋なNi 2 のLSV曲線から 図4dに示すNiフォーム上のP、Ni 2 Pは、84mVおよび201mVの過電圧で良好なHER活性を示し、10および50 mA / cm 2 の電流密度を付加します。 (iR補正なし)、それぞれ。 EISスペクトル(挿入図4d)は、Ni 2 PのR CT は非常に低いです (〜7.3Ω)、Ni 2 の金属特性を示します P.したがって、Ni 2 Pは、Cd 0.5 で電気伝導率を上げるだけではありません。 Zn 0.5 S / Ni 2 Pインターフェースだけでなく、HERに効果的な活性部位を供給し、複合材料の光触媒特性を向上させます。

Ni 2 の追加を考慮すると Pは波長<506nmでの吸収を減少させました。Ni 2 の光吸収かどうかを示す必要があります。 Pは水素を生成するために利用できます。 Ni 2 のバンド構造 次に、PはDFT計算によって研究されました。図5a、bは、バルクNi 2 の球棒モデルを示しています。 Pと計算されたバンド構造。図5bから、バンドギャップは検出できません。これは、Ni 2 の金属特性を示唆しています。 P、これは上記のEISの結果とよく一致します。これは、光電子が主にCd 0.5 の光励起に起因することを示しています。 Zn 0.5 Ni 2 ではなくS P.さらに、Ni 2 のフェルミ準位 P(車外ファイルから取得)は、1.03 V vs. NHEにあり、Cd 0.5 の導電性バンド最小(CBM)レベル(-1.04 V vs NHE)よりもはるかに低くなっています。 Zn 0.5 S QD [13]。

光触媒H 2 のバンド図と電荷分離および移動メカニズム 進化。 a (001)表面終端バルクNi 2 の球棒モデルの上面図 P. b Ni 2 の計算されたバンド構造 ここで、赤い破線はフェルミ準位を表します。 c 光触媒H 2 の電荷分離と移動を示す概略メカニズム 世代

したがって、光触媒H 2 の概略メカニズムが実証されました。 図5cによるコンポジットの進化。 Ni 2 のフェルミ準位の位置 Pは、Cd 0.5 からの光生成電子の移動にエネルギー的に有利になります。 Zn 0.5 SからNi 2 次に、Pは、界面で光励起された電子と正孔の分離を促し、電荷の再結合を抑制します。同時に、H 2 Ni 2 の活性部位で効率的に進化します 複合材料の良好なHER活性と大きな比表面積によるP。 Ni 2 の積極的な役割 Ni 2 の含有量が少ないと、電荷移動とHER活性のPが支配的になります。 P(≤1.5wt%)。含有量が1.5wt%を超えると、Ni 2 のシェーディング効果 光吸収のPは正の側面を克服し、H 2 の劣化につながります 世代。最適な光触媒特性は、1.5 wt%Ni 2 で達成されます。 2つの効果のバランスが取れたときのP。

結論

Cd 0.5 の逆構造 Zn 0.5 Ni 2 のSQD P多孔質ナノシートは、効率的な光触媒H 2 のために製造されました。 製造。 Ni 2 P多孔質ナノシートは15〜30 nmサイズのナノ粒子で構成されており、7nmサイズのCd 0.5 を効果的にロードできます。 Zn 0.5 SQD。 Ni 2 を添加することで、電荷の分離と移動の特性が向上します。 Pは0〜5 wt%で、Cd 0.5 の光吸収には不利な競合シェーディング効果です。 Zn 0.5 Sが誘導されます。最適な光触媒H 2 43.3μMh − 1 の生成 (投与量1 mg)は1.5 wt%Ni 2 で達成されます P.最適な含有量に基づくと、触媒の供給量に対する光触媒の依存性は、100 mgの投与量でSTH効率が最高値の1.5%に達することを示しています。 Ni 2 の高いHER活性とバンド構造 Pが明らかになり、Ni 2 の効果的な役割が確認されました。 光触媒H 2 を促すP 実験的側面と理論的側面の両方からの進化のダイナミクス。 Cn 0.5 のヘテロ構造 Zn 0.5 S QD-Ni 2 P多孔質ナノシートは、光励起された電荷の分離と移動を促進するだけでなく、N i2 の共触媒的役割を介して水素発生反応のダイナミクスを加速するのにも役立ちます。 したがって、Pは光触媒水素生成特性を向上させます。このような方法は、効率的な光触媒特性に向けて他の触媒に適用することができます。

略語

CBM:

導電性バンドの最小値

DFT:

密度汎関数理論

EDX:

エネルギー分散型X線分光法

EIS:

電気化学的インピーダンススペクトル

FESEM:

電界放出型走査電子顕微鏡

FTO:

フッ素ドープ酸化スズ

GGA:

一般化された勾配近似

彼女:

水素発生反応

LSV:

線形掃引ボルタンメトリー

NHE:

通常の水素電極

PBE:

Perdew-Burke-Ernzerhofタイプ

PC:

光触媒

PL:

フォトルミネッセンス

QD:

量子ドット

RHE:

可逆水素電極

STEM:

走査型透過電子顕微鏡法

STH:

太陽から水素へ

TEM:

透過型電子顕微鏡

VASP:

ウィーンAb-initioシミュレーションパッケージ

XPS:

X線光電子分光法

XRD:

X線回折


ナノマテリアル

  1. 電気触媒水素発生のための制御された厚さのMoS2
  2. 効率的な光触媒水素生成のためのS、N共ドープグラフェン量子ドット/ TiO2複合材料
  3. 金属支援化学エッチング中の多孔質シリコンナノワイヤの形態進化とエッチング速度論の解明
  4. MoO3でコーティングされたTiO2ナノチューブ光電極上のAu-プラズモンナノ粒子によって強化された光触媒活性
  5. 非常に効率的な光触媒水素発生のためのZnO @ TiO2中空球の階層的ヘテロ構造
  6. 光触媒性能が向上した新規Bi4Ti3O12 / Ag3PO4ヘテロ接合光触媒
  7. 光触媒活性が強化されたAgナノ粒子/ BiV1-xMoxO4の相乗効果
  8. 効率的な可視光光触媒水素発生のためのエオシンY増感g-C3N4 / GOハイブリッドのPtNi合金助触媒修飾
  9. 色素分解のための新規p-Ag3PO4 / n-BiFeO3ヘテロ接合複合材料の容易な合成と強化された可視光光触媒活性
  10. 強化された光触媒評価と抗菌分析のためのZnOナノ粒子に対するMgドーピングの影響
  11. Ag / BiPbO2Clナノシート複合材料の強化された可視光応答性光触媒特性